almostを「ほとんど」と覚えてるのはちょっと危険よ。most「（数や量が）ほとんどの」とは使い方が違うから。
almostは「もう少しで～」という感じです。
almostは副詞で、名詞以外を飾ります。almost all （ほぼすべて）、almost always（ほぼいつも）、almost every day（ほぼ毎日）という感じで、右側に来るものに近いんだけど至らないことを表します。
mostは形容詞なので名詞を飾ります。（副詞の使い方も別の意味でありますが）
most Japanese（ほとんどの日本人）、most people（ほとんどの人々）、most families（ほとんどの家族）と右側の名詞の数や量を表します。
だから、almost peopleっていうと、まだ人々に至らないという感じで、意味不明？？？妖怪人間（笑）？
数が「ほとんど」のなのでmost peopleですね。
almost all peopleならOKです。almostはallを飾り、allとは言い切れんけど、ほぼallという意味になるからです。